熒 光 增 白 劑 ( fluorescent whitening agents， FWA) 可以提高基體的白度和保證基體的亮度，在
洗滌用品、紡織品、紙張、涂料和塑料制品中的應用越來越廣泛。紡織品在使用過程中會逐漸變黃，而洗滌劑中的熒光增白劑在洗滌過程中吸附在織物纖維上，吸收紫外光后，發射出的藍紫色熒光補償了纖維的黃色光，在視覺上認為被洗滌的白色織物潔白、明亮，從而會認為含熒光增白劑的洗滌劑具有更好的洗滌效果。我G允許在衣物洗滌劑中添加二苯乙烯基聯苯類( 如 4，4'-雙 ( 2-磺酸鈉苯乙烯基) 聯苯 ( disodium 4，4'-bis ( 2-sulfonatostyryl ) biphenyl， FWA351) 等) 和雙三嗪氨基二苯乙烯類( 如 4，4'-雙［( 4-苯胺基-6-羥乙基氨基-1，3，5-三嗪-2-基) 氨基］二苯乙烯-2，2'-二磺酸二鈉鹽 ( disodium 4，4'-bis
［( 4-anilino-6-hydroxyethylami**，3，5-triazin-2-yl ) amino］stilbene-2，2'-disulphonate，FWA85) 、4，4'-雙
［( 6-苯胺基-4，4'-二羥乙基-氨基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基］二苯乙烯-2，2'-二磺酸二鈉鹽( disodium 4，4'-bis［6-anilino-［4-［bis( 2-hydroxyethyl) amino］-1，3，5-triazin-2-yl ］ amino ］ stilbene-2， 2'-disulphonate， FWA28) 、4，4'-雙［( 4-苯胺基-6-嗎啉基-1，3，5-三嗪-2-基) 氨基］二苯乙烯-2，2'-二磺酸二鈉鹽( disodium 4，4'-bis［( 4-anilino-6-morpholi**，3，5-triazin-2-yl)
amino］stilbene-2，2'-disulphonate，FWA71) 等) 熒光 增白劑，但沒有規定**大使用量，也沒有相關檢測方 法。雖然有資料表明這兩類熒光增白劑是低毒 ［1，2］ ，但也可能因其大量的使用而產生環境污染 的 ［3 － 12］ ，因此，為了維護消費者權益、監管 和人體危害 洗滌用品質量和評估環境影響，有必要建立洗滌用 品中熒光增白劑的定性定量檢測方法。 G內外關于熒光增白劑的檢測方法主要有紫外 ［13］ ［3］ 、液相色譜 燈照射觀測法 、熒光分光光度法 ［4 － 9］ ［10 － 12］ 。紫外燈照射 法 和液相色譜-串聯質譜法 觀測法只能檢測樣品中熒光增白劑的總量，不能鑒 定熒光增白劑的品種; 液相色譜法和液相色譜-串聯 質譜法均可應用于熒光增白劑的定性和定量檢測， 由于熒光增白劑的含量高，液相色譜法應用更廣泛。 文獻報道多采用離子對試劑進行色譜分離和熒光檢 ［6，7］ 應用離子對試劑( tetrabutyl- 測器檢測，如 Shu 等 ammonium hydrogen sulfate，TBA) -液相色譜 / 熒光檢 測器檢測洗滌劑和地表水、嬰幼兒紡織品和紙張中 87%) 和 FWA71 ( 純度約為 97%) 由 International
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laboratory ( U． S． |
A) 提供; 其中 FWA28、FWA85 和 |
的 5 種熒光增白劑，其中包括 FWA28、FWA351 和
; ［10，11］ (
FWA71 Chen 等 應用離子對試劑 di-n-hexyl-ammonium acetate，DHAA) -液相色譜 / 質譜實現環境水、嬰幼兒紡織品和紙張中 5 種熒光增白劑的分離和檢測，其中也包括了 FWA28、FWA351 和 FWA71; 練習中等
［8］應用離子對試劑( TBA) -液相色譜 / 熒光檢測器檢測了食品中的熒光增白劑 ( 包括
FWA87、FWA251 和 FWA71) ; 鄧凱芬等
［9］應用液相色譜 / 熒光檢測器檢測紙塑包裝中熒光增白劑
FWA85。但離子對試劑可與固定相結合產生不可逆吸附，較難從色譜柱上洗脫，縮短了色譜柱的使用壽命; 而且熒光增白劑易受溶劑極性、溶液 pH、光照等因素的影響轉變為順式異構體，熒光消失，導致熒光檢測器檢測不出順式結構，只能檢測反式異構
［3，14 － 16］
體 。
本文利用超高效液相色譜-二極管陣列檢測器 ( UPLC-DAD) 對洗滌用品中 4 種熒光增白劑( 結構式見圖 1) 進行定性和定量研究，并借助超高效液相色譜-質譜 / 質譜( UPLC-MS /MS) 對待測物進行定性確證，表明了 UPLC-DAD 可以實現 4 種熒光增白劑的順式和反式異構體的良好分離和準確檢測，檢測結果更能反映樣品中待測物的含量情況，可更好地為相關企業和有關監管部門提供檢測技術支持。
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1 實驗部分 |
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1． 1 儀器、試劑與材料 |
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Acquity |
TM |
超高效液相色譜儀，配光電二極管陣 |
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列檢測器 ( UPLC-PAD，Waters 公司) ; Acquity |
TM |
超 |
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高效液相色譜和 Waters XevoTM TQ MS 三重四極桿 |
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串聯質譜儀( UPLC-MS /MS，Waters 公司) ; LD5-2A |
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離心機( 北京京立離心機有限公司) ; MS3 basic 漩 |
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渦混合器( 德G IKA 公司) ; KQ-250DV 型數控超聲 |
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波清洗儀( 昆山市超聲儀器有限公司) ; Milli-Q 去 |
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離子水發生器( 美G Millipore 公司) ; 固相萃取裝置 |
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( Waters 公司) ; Waters Oasis WAX 固相萃取小柱: 3 |
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mL /60 mg，30 μm，臨用前依次用 3 mL 甲醇和 3 mL |
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水活化。 |
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4 種待測化合物對照品 / 參照品: FWA351( 純度 |
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＞ 98. 0%) 由 TCI( 梯希愛) 公司提供; FWA28 ( 純度 |
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約為76 %) 由 Sigma 公司提供 ; FWA85 ( 純度約為 |
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FWA71 的純度是通過液相色譜分離后，以歸一法計算得到。甲醇和乙腈( HPLC 級，德G Merck 公司) |
乙酸銨 ( HPLC 級，Sigma 公司 ) ，甲酸 ( HPLC 級，
CNW 公司) ，氨水( AR，含量為 25%，廣州) ，超純水 ( 18. 2 MΩ·cm) 。10 個洗衣液樣品、5 個洗衣粉樣品均購于本地市場。
1． 2 標準溶液的配制
稱取各熒光增白劑對照品 / 參照品，用甲醇配制成質量濃度( 按相應純度折算) 為 5 000 mg /L 的標準貯備液。分別準確移取適量的標準貯備液于 25 mL 棕色容量瓶中，以水配成 FWA28、FWA85 和 FWA71 質量濃度均為 300 mg /L、FWA351 質量濃度為 50 mg /L 的混合標準溶液。以水稀釋成 7 個濃度水平的混合標準工作液: FWA28、FWA85 和 FWA71
的質量濃度為 0. 3、0. 6、1. 8、9、45、90、180 mg /L;
FWA351 的質量濃度為 0. 05、0. 1、0. 3、1. 5、7. 5、15、 30 mg /L。
1． 3 儀器條件
1． 3． 1 UPLC-PAD 檢測條件
色譜柱: Phenomenex Synergi Max-RP 柱 ( 150 mm × 2. 0 mm，4 μm，孔徑 8 nm) ; 流動相: A． 10 mmol /L 乙酸銨，B． 乙腈。梯度洗脫程序: 0. 0 ～ 8. 0 min，80% A ～ 72% A; 8. 0 ～ 13. 0 min，72% A ～ 62% A; 13. 0 ～ 15. 0 min，62% A ～ 20% A; 15. 0 ～ 18. 0
min，20% A; 18. 0 ～ 18. 1 min，20% A ～ 80% A;
18. 1 ～ 22. 0 min，80% A。流速: 0. 5 mL /min; 進樣
量: 5 μL; 柱溫: 25 ℃ ; 檢測波長: 350 nm。
1． 3． 2 UPLC-MS /MS 檢測條件
色譜條件同 1. 3. 1 節。
質譜條件: 電噴霧離子源( ESI) ，負離子掃描模式，毛細管電壓 1. 0 kV; 離子源溫度 150 ℃ ; 去溶劑氣溫度 500 ℃ ; 去溶劑氣: 氮氣，800 L /h; 錐孔氣: 氮氣，50 L /h; 碰撞氣: 高純氬氣，0. 2 mL /min; 檢測模式: 多反應監測( MRM) 模式; 4 種化合物均選擇響
2 －
應**高的［M － 2Na］ 為母離子，各監測離子對 ( m /z) 及錐孔電壓、碰撞能等參數見表 1，每個離子對的駐留時間均為 0. 04 s。
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表 1 |
4 種待測物的質譜分析條件 |
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Table 1 MS parameters for the analysis of the |
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four compounds |
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Compound |
Precursor |
Daughter |
Cone |
Collision |
|
ion ( m /z) |
ion ( m /z) |
voltage /V |
energy /eV |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
FWA85 |
413． 3 |
311 |
． 0* |
40 |
25 |
|
|
|
|
271 |
． 2 |
40 |
25 |
|
FWA28 |
457． 3 |
333 |
． 2* |
45 |
25 |
|
|
|
|
293 |
． 1 |
45 |
30 |
|
FWA351 |
258． 2 |
226 |
． 2* |
35 |
20 |
|
|
|
|
194 |
． 1 |
35 |
22 |
|
FWA71 |
439． 3 |
284 |
． 3* |
40 |
30 |
|
|
|
|
324 |
． 2 |
40 |
25 |
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* Transitions for quantification．
1． 4 樣品的處理
稱取 0. 5 g( 精確** 0. 001 g) 試樣于 10 mL 具塞比色管中，加入 5 mL 2% ( 體積分數) 甲酸水溶液，渦旋、超聲溶解后，用甲醇定容，混勻，以 2 500 r /min 離心 5 min，待凈化。
吸取 1. 0 mL 提取清液于已活化的 WAX 固相
萃取小柱中，自然流出后，依次用 5 mL 25 mmol /L
乙酸銨溶液( pH 4) 、3 mL 甲醇淋洗，用 5 mL 5% 氨
化甲醇洗脫，接收洗脫液，于 40 ℃ 水浴中氮吹濃縮**干，用 50% ( 體積分數) 甲醇水溶液定容** 1. 0 mL，經聚四氟乙烯( PTFE) 濾膜過濾后測定。
2 結果與討論
2． 1 熒光增白劑對照品 / 參照品存在的問題
所研究的 4 種待測物均屬于二苯乙烯型熒光增白劑，有順式和反式兩種異構體。反式異構體在
270 nm 和 349 nm 有明顯吸收，其中 349 nm 對應于二苯乙烯分子的共軛體系，270 nm 處是苯胺基團的吸收峰，而順式異構體在 270 nm 處呈現明顯的吸收
|
［14 － 16］ |
。 |
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峰，349 nm 處的吸收強度減弱并發生藍移 |
FWA351 沒有苯胺基團，故只有明顯的 349 nm 吸收峰，其順式異構體的紫外吸收藍移** 340 nm。
由于目前還無法買到純度高的熒光增白劑標準品，本實驗根據液相色譜條件和對應色譜峰的光譜圖，結合 UPLC-MS /MS 分析，確定待測物及其順式和反式異構體，并以歸一化法計算相應參照品的純度，以每種待測物的順式和反式異構體的 2 個色譜
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2． 2 色譜分析條件的優化 |
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KH2 PO4 溶液兩種水相對待測物色譜行為的影響。 |
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對比了 4 根不同的反相色譜柱: 柱 1 為三鍵鍵 |
試驗發現: 乙腈比甲醇具有更好的洗脫能力和分離 |
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合的 Waters Acquity UPLC BEH C18 ( 100 mm × 2. 1 |
效果; 使用 10 mmol /L KH2 PO4 的保留時間比 10 |
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mm，1. 7 μm) ; 柱 2 為單鍵鍵合 C18、內嵌極性酰胺 |
mmol /L 乙酸銨的保留時間延長，FWA351 的峰形稍 |
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基團、TMS ( 三甲基硅烷基) 封端的 Waters Acquity |
呈拖尾 ( 見圖 5 ) 。因此，本實驗選用乙腈-10 |
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UPLC BEH Shield RP18 ( 50 mm × 2. 1 |
mm，1. 7 |
mmol /L 乙酸銨為流動相，采用梯度洗脫，液相色譜 |
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μm) ; 柱 3 為單鍵鍵合 C18、TMS 封端的 Phenomenex |
圖見圖 2。 |
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Luna C18 ( 2) ( 150 mm × 2. 00 mm，3 μm，孔徑 10 |
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nm) ; 柱 4 為單鍵鍵合 C12、TMS 封端的 Phenomenex Synergi Max-RP( 150 mm × 2. 00 mm，4 μm，孔徑 8 nm) 色譜柱。不同色譜柱的分析譜圖見圖 4。
圖 4 不同色譜柱對 4 種熒光增白劑的分離色譜圖的對比
Fig． 4 Comparison of chromatograms of the four FWAs on different columns
a． Waters Acquity UPLC BEH C18 ( 100 mm × 2. 1 mm，1. 7 μm) ，acetonitrile-3% TBA( pH 8) as mobile phase; b． Waters Ac-quity UPLC BEH C18 ( 100 mm × 2. 1 mm，1. 7 μm) ; c． Waters Ac-quity UPLC BEH Shield RP18 ( 50 mm × 2. 1 mm，1. 7 μm) ; d． Phenomenex Luna C18( 2) ( 150 mm × 2. 00 mm，3 μm) ; e． Phe-nomenex Synergi Max-RP ( 150 mm × 2. 00 mm，4 μm ) ． Mobile phase of b，c，d，e was acetonitrile-10 mmol /L ammonium acetate．
The peaks are the same as in Fig． 2．
在 4 根色譜柱中，由于 4 種熒光增白劑在水溶液中以陰離子的形式存在，以水作為流動相的水相時，由于待測物的大分子結構的空間位阻在反相色譜柱上呈現弱保留，無法完全分離; 使用陽離子型離
子對試劑 TBA 時，增強了待測物與固定相的結合能力，可以較好地分離，但 FWA71 反式異構體的響應很低; 使用 10 mmol /L 乙酸銨-乙腈為流動相時，均可實現分離，但柱 1 的色譜峰頂部分叉，峰形**差，
柱 2 和柱 3 的峰形前伸，而柱 4 的峰形**佳，分離度**好。因此，本實驗確定選用柱 4( Phenomenex Syn-ergi Max-RP 色譜柱) ，并初步選用乙酸銨或其他鹽溶液為流動相的水相。
在 Synergi Max-RP 色譜柱上進一步比較了甲醇和乙腈兩種有機相、10 mmol /L 乙酸銨和 10 mmol /L
圖 5 使用不同流動相時 4 種熒光增白劑在 Synergi Max-RP 色譜柱上的色譜圖對比
Fig． 5 Comparison of chromatograms of the four FWAs on Synergi Max-RP column with
different mobile phases
a． methanol-10 mmol /L ammonium acetate; b． acetonitrile-10 mmol /L ammonium acetate; c． acetonitrile-10 mmol /L KH
2 PO
4 ．
The peaks are the same as in Fig． 2．
2． 3 前處理凈化條件的優化
考察了 HLB( Waters，3 mL /60 mg) 、MAX( Wa-ters，3 mL /60 mg) 、WAX( Waters，3 mL /60 mg) 和
NH
2 ( Phenomenex，3 mL /500 mg) 4 種固相萃取柱對
待測物的凈化回收效果，結果見表 2。
4 種待測物均含有磺酸基( -SO
3－ ) ，酸性強( pK
a
＜ 1) ，親水性強。MAX 固相萃取小柱屬于混合型強陰離子交換柱，待測物的磺酸基與柱上的季銨陽離
子結合，難以洗脫; HLB 固相萃取小柱屬于親水、親酯的通用型固相萃取柱，待測物難以與親水性和親
脂性吸附點緊密結合，凈化效果較差; WAX 固相萃取小柱屬于混合型弱陰離子交換柱，柱上的哌嗪環與待測物形成離子型吸附，用甲醇淋洗，可有效去除有機雜質，凈化效果和回收率良好; NH
2 固相萃取小
柱上的脂肪族氨丙基在一定 pH 條件下對水溶液中的陰離子選擇性吸附，但由于這種伯胺基團的 pK
a 大約為 9. 8，需要使用堿性較強的洗脫液 ( pK
a ≥ 11. 8) ，使用 12% 氨水甲醇作為洗脫液，氮吹耗時較長，回收不理想，且過柱速度較慢。因此，本實驗選用 WAX 固相萃取柱對洗滌用品中的熒光增白劑進
行凈化處理。
表 2 4 種固相萃取小柱對待測物的凈化回收率和相對標準偏差( RSD) ( n = 3)
Table 2 Purification recoveries and relative standard deviations ( RSDs) of the analytes by four
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SPE columns ( n = 3) |
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|
% |
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|
|
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|
|
|
|
|
Analyte |
|
|
|
Recovery ( RSD) |
|
|
|
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|
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|
|
|
|
|
HLB |
MAX |
WAX |
NH2 |
|
|
|
|
FWA351 |
62 |
． 3 |
( 11． 2) |
0 |
101 |
( 2． 6) |
81． 7 |
( 9． 1) |
|
FWA85 |
64 |
． 4 |
( 12． 7) |
0 |
92． 6 |
( 4． 3) |
89． 5 |
( 7． 5) |
|
FWA28 |
78 |
． 4 |
( 7． 0) |
0 |
94． 9 |
( 3． 7) |
85． 5 |
( 4． 8) |
|
FWA71 |
78 |
． 8 |
( 8． 4) |
0 |
93． 1 |
( 3． 2) |
78． 3 |
( 5． 9) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
由于洗衣粉一般呈弱堿性，為了使 WAX 小柱更好地吸附待測物，故選用 2% 甲酸水溶液溶解樣品，使樣品溶液呈弱酸性，并以甲醇消除洗衣粉溶解時產生的泡沫。
2． 4 線性關系、檢出限和定量限
按 1. 3. 1 節方法測定 1. 2 節所述的待測物標準溶液系列。FWA351 在 0. 05 ～ 30 mg /L 范圍內、
FWA85 和 FWA28 在 0. 3 ～ 180 mg /L 范圍內、
FWA71 在 0. 6 ～ 180 mg /L 范圍內與峰面積呈線性關系。各種待測物的線性回歸方程、相關系數( r) 、儀器檢出限( ILOD，S /N = 3，以純標準溶液測定) 及方法定量限( MLOQ，S /N = 10，通過在樣品基質中加入標準溶液進行前處理后測定，結合樣品稱樣量和稀釋倍數計算出來) 見表 3。由表 3 可知: 4 種待測物在各自的線性范圍內線性關系良好，相關系數均大于 0. 999; ILOD 為 0. 02 ～ 0. 2 mg /L; MLOQ 為
1. 5 ～ 15 mg /kg。
表 3 待測物的線性方程、相關系數、儀器檢出限和方法定量限
Table 3 Regression equations，correlation coefficients ( r) ，the instrument limits of detection ( IL-OD) and the method limit of quantification ( MLOQ) of the analytes
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Analyte |
Regression equation |
r |
ILOD / |
MLOQ / |
|
( mg /L) |
( mg /kg) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
FWA351 |
y = 62595x + 995． 14 |
0． 9997 |
0 |
． 02 |
1 |
． 5 |
|
FWA85 |
y = 12071x + 1641． 1 |
0． 9993 |
0 |
． 1 |
8 |
|
|
FWA28 |
y = 12406x + 937． 53 |
0． 9994 |
0 |
． 1 |
8 |
|
|
FWA71 |
y = 8236． 6x + 525． 38 |
0． 9993 |
0 |
． 2 |
15 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
y: peak area; x: mass concentration，mg /L．
2． 5 方法回收率與精密度
選取不含待測物的陰性洗衣液和洗衣粉樣品進行加標回收試驗，6 次平行測定的回收試驗結果見表 4。不同樣品在添加濃度范圍內，FWA351、FWA85、FWA28 和 FWA71 的回收率分別為 92. 5%
～ 103%、86. 9% ～ 95. 3%、92. 5% ～ 105% 和 84. 9% ～101%，RSD 為 3. 2% ～ 6. 1%。
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表 4 |
回收率和精密度測定結果( n = 6) |
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Table 4 |
Determination results of recovery and |
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precision ( n = 6) |
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|
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|
Spiked / |
Liquid laundry |
Powder laundry |
|
|
Analyte |
|
detergent |
|
|
|
detergent |
|
|
( mg /kg) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Recovery /% RSD /% |
Recovery /% RSD /% |
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|
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|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
FWA351 |
5 |
|
|
97 |
． 4 |
3． 9 |
93 |
． 7 |
4． 5 |
|
|
|
25 |
|
|
98． 8 |
4． 1 |
95． 9 |
4． 3 |
|
|
|
250 |
|
|
103 |
|
3． 2 |
92 |
． 5 |
3． 6 |
|
FWA85 |
30 |
|
|
86 |
． 9 |
5． 1 |
91 |
． 3 |
4． 9 |
|
|
|
150 |
|
|
95 |
． 3 |
4． 7 |
94 |
． 1 |
5． 2 |
|
|
|
1500 |
|
|
92 |
． 1 |
4． 3 |
89 |
． 4 |
5． 9 |
|
FWA28 |
30 |
|
|
92 |
． 5 |
4． 2 |
95 |
． 1 |
5． 3 |
|
|
|
150 |
|
|
96 |
． 1 |
4． 9 |
93 |
． 8 |
4． 5 |
|
|
|
1500 |
|
|
98 |
． 6 |
4． 4 |
105 |
|
6． 1 |
|
FWA71 |
30 |
|
|
89 |
． 7 |
4． 9 |
84 |
． 9 |
5． 5 |
|
|
|
150 |
|
|
93 |
． 4 |
4． 5 |
91 |
． 7 |
4． 3 |
|
|
|
1500 |
|
|
101 |
|
3． 5 |
96 |
． 2 |
4． 8 |
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表 5 |
15 份樣品中 4 種熒光增白劑的含量 |
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Table 5 |
Contents of the four fluorescent whitening |
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agents in 15 samples |
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mg /kg |
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Sample |
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No． |
FWA351 |
FWA85 |
FWA28 FWA71 |
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|
|
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|
|
|
Liquid |
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1* |
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644． 3 |
400． 6 |
|
－ |
10． |
|
|
detergent |
|
2 |
|
|
－ |
－ |
|
－ |
4－ |
|
|
|
|
3 |
|
|
90． 2 |
－ |
|
－ |
－ |
|
|
|
|
4 |
|
582． 7 |
－ |
|
－ |
|
|
|
|
|
|
－ |
|
|
|
|
5 |
|
|
－ |
－ |
|
－ |
|
|
|
|
|
|
|
－ |
|
|
|
|
6 |
|
|
－ |
－ |
|
－ |
|
|
|
|
|
|
|
－ |
|
|
|
|
7 |
|
1083 |
－ |
|
－ |
|
|
|
|
|
|
－ |
|
|
|
|
8 |
|
|
－ |
－ |
|
－ |
|
|
|
|
|
|
|
－ |
|
|
|
|
9 |
|
|
－ |
－ |
|
－ |
|
|
|
|
|
|
|
－ |
|
|
|
10 |
|
|
－ |
－ |
|
－ |
|
|
|
|
|
|
－ |
|
|
Powder |
11 |
|
|
83． 4 |
24． 1 |
|
－ |
|
|
|
|
|
1544 |
|
|
detergent |
12 |
|
|
19． 0 |
539． 3 |
15． 6 |
19． |
|
|
|
13 |
|
|
22． 1 |
－ |
|
－ |
5－ |
|
|
|
14 |
|
|
46． 5 |
－ |
|
－ |
2． 7 |
|
|
|
15 |
|
|
－ |
－ |
|
－ |
|
|
|
|
|
|
－ |
|
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|
* Baby use; |
－ : |
not detected． |
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2． 6 實際樣品的檢測
使用本方法測定了本地市場上購買的 10 個洗衣液樣品和 5 個洗衣粉樣品，檢測結果見表 5。表 5
的數據表明: 15 個樣品中，檢出陽性樣品 8 個，陽性樣品檢出率為 53. 3%; 4 種待測物中，FWA351 的檢出率**高，為 53. 3%，含量范圍為 22. 1 ～ 1 083 mg /kg，表明洗滌用品中較多使用該種熒光增白劑;在樣品( 洗衣粉) 12 中，同時檢出了 4 種目標物，其液相色譜圖見圖 6，采用液相色譜-質譜按 1. 3. 2 節
方法確證的提取離子色譜圖見圖 7。
3 結論
建立了同時測定洗滌用品中 4 種熒光增白劑 ( FWA85、FWA28、FWA351 和 FWA71 ) 的超高效液相色譜-二極管陣列檢測方法。洗衣液和洗衣粉樣品中的陰離子型熒光增白劑通過 2% 甲酸水溶液溶解，甲醇提取，WAX 固相萃取小柱凈化，獲得較好的
.
.凈化效果; 采用 Synergi Max-RP 色譜柱，以乙腈-10 mmol /L 乙酸銨進行梯度洗脫，獲得良好的分離度 ( 包括順式和反式異構體) ，根據保留時間和光譜圖定性，標準工作曲線定量。通過對方法回收率、精密
度等方法學技術指標的研究，表明方法具有較高的回收率和精密度，且方法的前處理簡單，可為定性和定量分析洗滌用品中熒光增白劑( 包括順式和反式異構體) 提供一種準確有效的檢測方法。
